车外壳刷漆当天是否可以开走，需要根据刷漆的工艺和环境来决定。

如果是在4S店进行刷漆，由于采用的是比较正规的烤漆程序，因此需要花费较长的时间，可能需要几天或一周的时间，才能让漆面完全干燥。如果是在普通修理厂进行刷漆，由于采用的是快干漆，因此当天就可以开走。

如果是在晴天进行刷漆，由于空气比较干燥，因此刷完漆后可以当天开走。如果是在雨天进行刷漆，由于空气比较潮湿，因此需要等到第二天才能开走。

总之，车外壳刷漆当天是否可以开走，需要根据具体情况来决定。