钢结构防火涂料和面漆的顺序是先涂防火涂料，再涂面漆。防火涂料主要起到防火隔热的作用，要保证涂层厚度和覆盖面积均匀。面漆则是为了美化钢结构表面，提高耐候性和耐腐蚀性，同时还有保护防火涂料的作用。

如果反过来先涂面漆再涂防火涂料，则会影响防火涂料的性能，导致钢结构不具备良好的防火性能。因此，在施工时一定要严格按照顺序进行涂装。