根据被保险人为总公司雇员与子公司签署合同，出险后是否属于雇主责任取决于具体的保险合同条款和适用的法律规定。

一般情况下，保险合同会明确规定雇主责任的范围和条件，包括雇员与子公司签署的合同是否属于保险范围。此外，法律规定也会对雇主的法定义务和责任进行约束。因此，需要仔细阅读保险合同和相关法律规定，以确定出险后是否属于雇主责任。