根据中国外汇管理规定，个人购汇额度为每年等值5万美元，超出部分需要提供相关证明材料，银行会按照相关规定进行审核。因此，即使是在4点以后，网上依然可以进行结汇操作。但是需要注意的是，银行的结汇业务时间可能会有所不同，具体以各银行的规定为准。另外，个人结汇的用途也需要符合相关规定，如旅游、留学、医疗等。需要特别注意的是，个人不得以投资、赌博等非法途径进行结汇操作。