生理盐水敷脸刺痛是因为它含有一定的盐分，而皮肤表面的组织细胞中的细胞膜是由脂质构成的，当盐分接触到皮肤时会破坏细胞膜的平衡，导致细胞膜的通透性发生变化，释放出一些对皮肤产生刺激性的物质，引起刺痛感。

另外，生理盐水中的渗透压较高，会增加皮肤表面的水分流失，导致皮肤干燥、紧绷等不适感觉。所以，在使用生理盐水敷脸时，应该注意选择浓度适当、不要过度刺激皮肤，同时注意补水保湿等护理。