如果网约车公司没有购买保险而发生了意外事故，责任应当由网约车公司承担。网约车公司作为提供交通服务的企业，在提供服务过程中要承担相应的责任并为乘客提供安全保障。

因此，网约车公司应该购买符合相关标准要求的保险，为乘客和司机提供充分的保障，避免潜在的风险和不必要的增加成本。